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多晶硅蝕刻液的制備方法及表面張力測試結果

來源:浙江奧首材料科技有限公司 瀏覽 1050 次 發布時間:2024-11-20

在存儲技術發展過程中,半導體存儲具有存取速度快、功耗低、體積小、可靠性高等優勢,廣泛應用在電子設備中,并且正逐步取代機械硬盤成為主流存儲器。其中閃存存儲器以其單位面積內存儲容量大、改寫速度快等優點,正逐步取代機械硬盤成為大數據存儲領域中的主角。其技術的發展也是朝著不斷增大單位面積存儲容量的方向發展,由二維到三維,再到不斷地增加堆棧層數。


在3D堆疊過程中需要先將多晶硅蝕刻掉,形成凹槽。目前多晶硅蝕刻液體系主要分為堿性或酸性體系。堿性體系對多晶硅的蝕刻存在蝕刻速率慢、硅晶面選擇性、蝕刻過程中會生成丘狀形貌增加表面粗糙度高等問題。酸性體系可很好的解決上述問題,然而酸性體系中的氫氟酸會優先蝕刻二氧化硅層,所以酸性體系提升氧化硅與多晶硅的選擇比是亟待解決的問題。


多晶硅蝕刻液的制備方法:


分別稱取各自用量的各個組分,然后將超純水、氫氟酸、氧化性酸、兩親性離子液體依次加入容器內,充分攪拌溶解,最后過濾,即得所述多晶硅蝕刻液。


其中,所述過濾可采用0.1-0.5μm濾芯過濾。


本發明的多晶硅蝕刻液實施例和對比例的制備方法:


多晶硅蝕刻液實施例1-7包含的組分及摩爾比如表1所示,多晶硅蝕刻液對比例1-3包含的組分及摩爾比如表2所示。按照下表1和表2分別稱取各自用量的各個組分,然后將超純水、氫氟酸、氧化性酸、兩親性離子液體依次加入容器內,充分攪拌溶解,最后采用0.5μm濾芯過濾,即得所述多晶硅蝕刻液。

表1:多晶硅蝕刻液的實施例1-實施例7

表2:多晶硅蝕刻液制備的對比例1-對比例3

表3:測試數據


關于性能測試與說明:


將含有兩親性離子液體的多晶硅蝕刻液用于3D存儲芯片中的方法:


將所述多晶硅蝕刻液引入蝕刻槽內,然后使用該蝕刻液在25℃下浸泡該3D存儲芯片,浸泡時間為6min,將所述蝕刻后3D存儲芯片放入超純水中沖洗至少兩次,每次不得少于30s,即完成處理得到蝕刻后3D存儲芯片。


性能1表面張力的測試方法為:


采用上述方法處理完成后,采用芬蘭Kibron公司生產的表面張力儀在室溫下分別對蝕刻液和經過0.5μm的濾芯過濾200次后的蝕刻液的表面張力進行測試,測試結果參見表3。


性能2蝕刻選擇比測試方法為:


分別測定蝕刻液對氧化硅層以及多晶硅層的蝕刻速率,將氧化硅層蝕刻速率除以多晶硅層蝕刻速率,即可得蝕刻選擇比。


在本發明中,使用的超純水均為電阻至少為18MΩ的去離子水。


關于測試結果的分析說明:


基于表3可以看出,對比例1和實施例1的區別僅在于兩親性離子液體不同,其中,對比例1采用常規的N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇作為表面活性劑,導致表面張力增加,蝕刻選擇比降低。對比例2未加入1,1,2,2,3,3-六氟丙烷-1,3-二磺酸亞胺鋰,無法調節蝕刻速率。對比例3單獨采用1,1,2,2,3,3-六氟丙烷-1,3-二磺酸亞胺鋰作為表面活性劑,導致表面張力增加,蝕刻選擇比降低,而本發明合成的離子液體同時具有多氟基團、環狀結構、多羥基,能夠顯著降低表面張力,同時提高蝕刻選擇比。


通過說明書附圖做進一步對比說明:


對制備例1的兩親性離子液體進行紅外測試,測試結果參見圖1。

從圖1可以看出,在3433cm-1處為-OH的伸縮振動峰,在3030 cm-1為甲基的伸縮振動吸收峰,在2980 cm-1,2845 cm-1處為亞甲基的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動,1431cm-1是亞甲基C-H的面內彎曲振動吸收峰,1378cm-1處的峰屬于胺類C-N單鍵的伸縮振動吸收峰,1095 cm-1、1058 cm-1處的峰為S=O的不對稱和對稱的伸縮振動,綜上說明已成功合成離子液體表面活性劑。


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